1. 前言
发展经济，积极承担环境保护责任，建设生态文明，摒弃以往先污染后治理、先低端后高端、先粗放后集约的发展模式的现实途径，是国家实现经济发展与资源环境保护双赢的必然选择。水是生命之源，水是快乐之泉，世界上的人与所有的生物，时时刻刻离不开水。但是，水火无情，能被人们控制和利用的水是上善之水，不能被人们控制的水则是首恶之水。现代工业文明制造出建筑防水材料来帮助控制和利用水，使上善之水与人和谐共处。通过关注近来防水材料质量问题的报道，笔者发现防水材料以次充好不仅是带来经济财产的损害，而且带来污染环境和危害人民生命健康的损害。后者损害因其隐蔽性强、作用时间长久而往往被人们忽略，等发现问题时已造成无法挽回的伤害。本文中笔者将对防水工程采用环保材料进行探讨，希望能引起社会各界对防水材料环保问题的重视。
2. 防水材料的分类及环境保护标志技术要求
建筑防水材料从形态上分有两大类：防水卷材和防水涂料，各有用处。本文只针对防水涂料来谈其可能污染环境和危害健康的情况，对防水卷材不做讨论。
现代工业文明下制造的建筑防水涂料按作用方式又分两类：一类靠物理作用，通常系由合成高分子材料、沥青、聚合物改性沥青、有机材料等为主体，掺入适量的助剂、改性材料、填充材料等加工制成的溶剂型、水溶型、水乳型或粉末型的防水材料。即可在常温条件下形成一个连续无缝整体且具有一定厚度的涂膜防水层，靠物理作用将水控制住，从而能满足工业与民用建筑的屋面、地下室、卫生间和外墙等部位防水抗渗要求。这类防水涂料的环保国家标准是HJ457-2010《环境标志产品技术要求-防水涂料》。另外一类靠化学催化作用是水泥基渗透结晶型刚性防水材料。其不能单独地为人们提供控制水的能力，而需要与混凝土配合，当其渗透到混凝土内部后，靠化学催化作用使混凝土致密化，封闭多孔性物质混凝土上的微裂缝和能渗水的毛细孔，从而达到控制和隔离水的目的。这类防水涂料的环保国家标准是HJ456-2009《环境标志产品技术要求-刚性防水涂料》。人们在选材应用环保标准时应该注意区别。严格意义上讲，纯无机渗透结晶型防水材料肯定是绿色环保的，无论是在施工中或使用中其对生命健康都没有任何危害，其中最受世界混凝土防水工程界推崇的XYPEX赛柏斯就是这样的产品。
污染环境和危害健康的防水涂料主要出自由沥青、合成高分子聚合物、合成高分子聚合物与沥青、合成高分子与水泥或以有机复合材料等为主要成膜物质，掺入适量的颜料、助剂、溶剂等加工制成的溶剂型、水乳型或反应型的，在常温下无固定形状的黏稠状液态或可液化的固体粉末状态的含高分子合成材料的靠物理作用将水控制的防水涂料。这类防水涂料常用的主要有双组分聚合物水泥防水涂料、丙烯酸单组分防水涂料、聚氨酯防水涂料、改性环氧防水涂料、聚脲防水涂料等。笔者认为防水涂料污染环境，危害健康的情况应从其材料工艺，施工和使用等三个环节进行分析。只有让人们在了解了其毒害原因，过程及结果后，方能有针对性地进行预防，控制和清除，从而减轻毒害或者避免受到毒害。
3. 我国防水材料的发展历程
我国防水涂料的研制和应用始于 60年代，早期曾以各种化工下脚料为原料研制产品，如苯乙烯焦油防水涂料、“ 6511”轻屋盖防水涂料、乳化沥青防水涂料等，均因质量性能不稳定而停止发展。60年代中期出现了氯丁橡胶沥青防水涂料。70年代初期出现了再生橡胶沥青防水涂料，并在工程上获得较成功的应用。1977年出现了水乳型再生胶沥青防水涂料， 1978年起在工程上应用，成为国内使用量较大的一种防水涂料。80年代随着我国合成高分子材料工业的稳定发展，以各种优质合成橡胶和合成树脂为原料研制的防水涂料，在 80年代相继投入使用：如双组分聚氨酯防水涂料、丙烯酸酯类的浅色防水涂料、阳离子氯丁胶乳沥青防水涂料和硅橡胶防水涂料等，使我国防水涂料发展进入了一个新的时期。橡胶沥青类和合成高分子类防水涂料在我国防水工程应用中，占有越来越大的比重。当前，我国每年的防水涂料总量已达几百万吨，防水涂料的主要原材料大量是高分子有机化合物、有机溶剂等，其对环境和人体的危害极大，如不加以科学引导和适时控制，将对社会的能源、资源、环境和人类的健康造成严重的破坏。为推动防水涂料行业的环保技术进步，为建筑工程推荐节能、节材、安全、环保刚性防水涂料产品，实现经济、资源和环境的协调发展，环境保护部已经制定HJ456-2009《环境标志产品技术要求-刚性防水涂料》和HJ457-2010《环境标志产品技术要求-防水涂料》两大行业标准，并将依据此标准开展中国环境标志产品——防水涂料的认证工作，这是造福子孙的一件大好事。笔者在此呼吁用户在选用防水材料时一定要选用带环境标志的产品，抵制使用历史落后技术生产的有害产品进入建筑工程中。
4. 防水材料环境污染探讨和分析
（1）双组分聚合物水泥防水涂料
聚合物水泥基复合防水涂料（ JS），由水性丙烯酸乳液和无机胶凝材料（水泥等）复合而成，乳液在干燥过程中会放出游离在乳液中的甲醛；此外粉料是建筑双组分聚合物水泥涂料的主要固体材料，为了改善涂料施工性能和硬化后的物理力学性能、耐久性能等，通常添加一定量的外加剂和矿物掺合料。这些材料中往往含有甲醛、氨等环境污染物。甲醛、氨对人有强烈的刺激性，对人的肺功能、肝功能及免疫功能等都会产生一定的影响。苯及挥发性有机化合物中的多种成分都是有毒致癌物质，吸入或经皮肤吸收一定量会引起中毒，严重时会对人体造血系统、神经系统造成损伤，甲苯和二甲苯均为无色透明液体，有毒，对皮肤和粘膜刺激性大，对神经系统损伤比苯高。由于这些物质挥发性较强，空气中挥发量较多，因此，对于以上污染物进行控制是必要的。
双组分聚合物水泥防水涂料的粉料中存在天然放射性核素镭-226、钍-232和钾-40 等。其粉刷在墙体后会继续产生辐射，超过一定量时会对人体产生严重危害。因此必须严格限制。具体请参考 GB 6566-2001标准中的要求。
（2）丙烯酸单组分防水涂料
聚合物水泥基复合防水涂料和丙烯酸防水涂料的乳液中含有部分苯二烯等有害参与单体，其对人体和环境危害较大，应作有效控制。丙烯酸防水涂料中常加入稳定剂（氨类）和杀虫剂（甲醛），因此必须对其也应作控制要求。
（3）聚氨酯防水涂料
聚氨酯防水涂料要严格控煤焦油聚氨酯防水涂料的使用。煤焦油是一种复杂的混合物，含有蒽、菲、咔唑、吡啶等数百种组分，众多的挥发组分严重污染环境和危害人体健康。北京和上海已相继发文禁止使用焦油聚氨酯防水涂料。
此外，由异氰酸酯作为原材料之一合成得到的聚氨酯树脂中，一般都含有2%～5%的游离异氰酸酯（TDI），个别的游离异氰酸酯含量会更高，异氰酸酯对人体的最大危害是它的蒸汽，异氰酯酯（ R-N=C-0）有两个杂“积累”双键，非常活泼，极易与其它含活泼氢原子的化合物反应，能够与人体的蛋白质反应生成变性蛋白，二异氰酸酯的蒸汽能与眼泪中的水反应生胺，刺激眼粘膜，有强烈的催泪作用，吸入后会刺激呼吸系统，引起干咳、喉痛等，长期吸入二异氰酸酯将严重损害肺部，引起头痛、支气管炎和哮喘等。为了避免二异氰酸酯蒸汽对人体的危害，各国对聚氨酯涂料中的游离二异氰酸酯含量进行了限制。美国的 NIOSH严格推荐工作场所的 TWA（按每周 40小时工作）的浓度极限值为 5ppb，即每平方米大气中含 TDI（甲苯二异氰酸酯）极限值为 35ug，MDI（二苯甲烷二异氰酸酯）为 50ug，HDI（已二异氰酸酯）为 35ug，IPDI（异佛尔酮二异氰酸酯）为 45ug，HMDI（二环已基甲烷二异氰酸酯）为 55ug。当空气中的 TDI浓度达到 0.1～1ppm就能被嗅觉，因此当嗅觉到 TDI的气味时，即表示空气中的浓度已超过容许的浓度。欧盟规定含 TDI、MDI、HDI、IPDI、HMDI产品的容器外壁必须标明： a)游离二异氰酸酯含量在 0.5%以下者为“微害”，外壁标明“含异氰酸酯”； b)游离二异氰酸酯含量在 0.5%～2%之间者，标明 “有害”的警告标志及“含异氰酸酯”；c)含量在 2%以上者，标明“有毒”，附上骷髅及白骨交叉的标志并标明“含异氰酸酯”。
日前，加拿大公布了一项危险管理行动提案，该提案是针对加拿大环境保护行动（CEPA）第64章中所涉及的一类六种有害物质。它们分别是：环氧丙烷、TDI、乙基环氧乙烷、儿茶酚以及对苯二酚。
（4）双组分聚合物水泥防水涂料、丙烯酸单组分防水涂料、聚氨酯防水涂料、改性环氧防水涂料、聚脲防水涂料等防水涂料还有可能因为具有以下有害物质污染环境、毒害健康：
1）乙二醇醚及其酯类：主要包括乙二醇甲醚、乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯。法国公共卫生最高委员会建议禁用 5种乙二醇醚类化合物，这些化合物目前经常用在消费品中，如油漆、清漆、家用产品和化妆品。它们产生的影响各不相同，有些对男性生殖有毒害作用。委员会建议，乙二醇醚在产品中的浓度降到原来加量的 1/10至 1/100，使含量微乎其微，甚至完全禁用。国外研究业已表明，部分乙二醇醚及其酯类对人体有害，严重的可引起血液病变和胎儿畸形。
2）邻苯二甲酸酯类：主要包括邻苯二甲酸二辛酯（DOP）、邻苯二甲酸二正丁酯（DBP）。邻苯二甲酸酯（ phthalate esters, PEs）是一类脂溶性人工合成有机化合物，多数邻苯二甲酸的酯类化合物，对人体健康有不同程度的危害，是全球性的环境污染物，广泛存在于空气、水体、土壤及生物体内。该类化合物与我们的日常生活密切相关，可通过饮水、进食、皮肤接触（化妆品）和呼吸进入人体，在对啮齿类动物的研究中发现 PEs具有致癌、致畸、致突变的作用。在室内用溶剂型涂料中目前主要使用邻苯二甲酸二辛酯（ DOP）、邻苯二甲酸二正丁酯（ DBP）作为增塑剂，因此对这两种物质必须进行控制。
3）正己烷：正己烷经呼吸道及皮肤进入人体，其代谢产物 2,5-己二酮具有周围神经毒性，可引起以感觉运动型多发性周围神经病为主要临床表现的慢性中毒。慢性中毒性神经病一般于接触正己烷 1至数月后发病，起病隐匿，患者常先感觉食欲不振、四肢乏力，继而出现四肢对称性的感觉异常，如发麻、刺痛，并出现感觉迟钝。检查会发现，患者四肢的触觉、痛觉、震动觉和位置觉等均减退，并且以远端为重。重者可出现垂腕和垂足、站立和行走困难以及肌肉萎缩、手足皮肤温度降低、跟腱反射消失。患者在脱离接触正己烷后 3个月内病情仍可继续恶化。一般病程为 6～30个月，恢复缓慢。处理迄今，慢性正己烷中毒性神经病尚无特效药物治疗。
4）异佛尔酮：可燃性液体，但蒸发速度慢，难着火。蒸氯毒性比简单的脂肪族酮大，但常温下蒸气压低，故危害性较小。大鼠试验结果表明异佛尔酮是毒性强的酮类之一，能引起肾脏障碍，损害眼角膜。人接触后有烦燥感。当蒸气浓度达 141mg/m3以上，对眼、鼻有刺激。脱脂作用强，应避免与皮肤接触。
5）卤代烃：属低毒类，但具有高挥发性、高脂溶性，并有蓄积作用。毒作用为对中枢神经系统的轻度抑制作用，对皮肤粘膜的刺激作用。长期接触可致多发性周围神经病变。60年代末，卤代烃中毒成为西欧各国继苯之后的另一重大职业卫生问题，仅氯代烃引起的中毒性肝病，即达 194人；1973年 10月，西欧各国在汉堡召开会议，正式将卤代烃类有机溶剂中毒的治理及研究列入工作议题。近年来，我国一些企业，尤其是小型民营企业中，因防护不周已发生多例职业性卤代烃中毒事件。
6）可溶性重金属：重金属化合物主要来源于涂料生产用原材料中的颜料及某些助剂。众所周知，重金属（镉、铅、铬（Ⅵ）、汞、砷）及其化合物是常见的有毒污染物，其可溶性物质对人体有明显的危害，它可经呼吸道和皮肤粘膜侵入人体引起中毒，而且其毒性具有累积性。也就是说：每次有吸入微量的该类物质后，能逐渐存于体内，到一定程度，就会出现中毒现状。这类物质引起中毒时，会损害肝脏、脾脏、肾脏、神经系统、肺部等，铅对生殖功能、胚胎、胎儿及出生后的发育都有不良影响。近来，各国都在控制或禁止重金属及其化合物的使用，如欧共体生态标准 99/10/EC规定：不准使用镉、铅、铬（Ⅵ）、汞、砷及其化合物；德国“蓝色天使”标准（ Low-Pollutant Varnishes. January 1997）规定：不得使用含铅、镉、铬（ Ⅵ）及其化合物，作为原料中的杂质，铅含量不得超过 0.02%。
7）VOC ：当前的防水涂料大多为溶剂型。防水涂料中含有大量的有机挥发物，在配漆和施工过程中，大量 VOC排向大气，造成污染。同时施工人员在施工过程中不可避免地会吸入部分 VOC。VOC对人体的健康危害很大。它们不但对皮肤具有侵蚀作用，而且对人体中枢神经系统、造血器官、呼吸系统有刺激和破坏作用，可引起头疼、恶心、胸闷、乏力、呕吐等症状，严重时会抽搐、昏迷甚至死亡。因此，世界上主要的涂料生产国纷纷出台了限制 VOC排放的法规。生产低 VOC对环境友好的防水涂料已是大势所趋。通常实现低 VOC的途径有 3种：①用水代替挥发性有机溶剂； ②提高固含量；③发展粉末涂料。
5. 防水材料环境污染防控措施探讨
如何防控双组分聚合物水泥防水涂料、丙烯酸单组分防水涂料、聚氨酯防水涂料、改性环氧防水涂料、聚脲防水涂料等防水涂料污染环境，毒害健康呢？笔者建议采取以下措施：
（1）查看防水涂料有无环境标志。
（2）直接向生产商索要材料质量保证书，强调环保要求。
（3）查看原料安全数据单（ MSDS）。即化学品安全说明书。MSDS为化学物质及其制品提供了有关安全、健康和环境保护方面的各种信息，并能提供有关化学品的基本知识、防护措施以及泄漏应急救护处置等方面的资料等方面的信息。西方发达国家均有大量与 MSDS相关的法律、法规、标准、化学品组成、理化特性、反应活性、毒理和生态环境信息、急救、防护等的资料、文献和数以千计的数据库。2000年，我国已经依据 ISO 11014-1对 GB 16483-1996进行了修订，颁布了 GB 16483-2000化学品安全技术说明书编写规定（ General rules for preparation of chemical safety data sheet），在一定程度上促进了 MSDS在我国的推广，规范了化学品的管理。
（4）按标准检验产品
1）双组分聚合物水泥防水涂料、丙烯酸单组分防水涂料为水性产品，其挥发性有机化合物（VOC）含量的检测按照 HJ/T 201-2005的方法进行，而环氧防水涂料、聚脲防水涂料、聚氨酯防水涂料为中挥发性有机化合物（VOC）含量的检测按照HJ/T 414-2007的方法进行。
2）产品中残余单体含量的检测按照 GB/T 20623-2006的方法进行。
3）粉料中放射性的检测按照 GB 6566-2001的方法进行。
4）产品中苯、苯类溶剂含量的测试按照 HJ/T 414-2007的方法进行。目前国家标准对于苯、苯类溶剂的测试方法不够准确，因此标准测试方法采用环境标志中所研究的方法。
5）产品中甲醛含量的测试按照 HJ/T 201-2005的方法进行，目前国家标准对于甲醛的测试方法不够准确，因此标准测试方法采用环境标志中所研究的方法。
6）产品中重金属含量的测试按照 GB 18581-2001中附录 B规定的方法进行。
7）产品中氨含量的测试按照 GB 18588-2001的方法进行。
8）产品中游离 TDI含量的测试按照 GB/T 18446的规定进行。
9）技术内容其他要求通过文件审查结合现场检查的方式来验证。
（5）选择专业品牌技术产品和专业防水施工队伍实施防水工程。
笔者在实践中发现，当下以次充好的防水材料得以大行其道，和是否选择专业品牌技术产品和专业防水施工队伍实施防水工程有关。由于防水工程往往是隐蔽工程，而且其质量好坏需要经年累月才能被证实，加之该工作往往脏、累、苦，从事该工作的施工队伍文化素质普遍较低，防水工程通过层层转包给最底层施工单位后，品牌、技术、环保等概念已不复存在。大型国家重点工程，因为前有专业设计单位把关重视品牌、技术、环保，后有业主、监理单位认真负责的监督，品牌、技术、环保等要求才能落实到位；一般普通工程，家庭的防水工程往往无专业设计单位提要求，业主对防水材料品牌、技术和环保不了解，防水工程只有一个简单的控制住水的单一要求，施工单位也不能保证是专业队伍，所以一般普通工程，家庭的防水工程落实防水材料环保质量还是比较不容易。
6. 绿色环保XYPEX赛柏斯防水材料
1969年加拿大XYPEX（赛柏斯）化学公司研制出了可以防渗,防污、防腐，提高混凝土结构的特种工程材料XYPEX水泥基渗透结晶型材料。该具有独特的催化作用，能长久有效地加强混凝土的性能。这种具有保护和增强混凝土结构性能的材料和技术在世界范围内、在各种气候、各种环境的工程中得到广泛应用和验证。XYPEX在2003年获得美国著名建筑杂志《Architecture》评选的优秀“王牌奖”。在水泥性能的科学研究和试验发展方面，XYPEX（赛柏斯）化学公司一直保持世界领先地位。
世界各地许多独立机构都测试了XYPEX产品的毒性和是否适用于饮用水接触。每次测试都证明XYPEX产品无毒，不含任何有害于饮用水的组分或配料。从下列政府或独立机构已获得XYPEX产品的使用批件。
· NSF61“饮用水系统的构件——对健康的影响”NSF Internatilnal（国际环境卫生联合会）（Ann Arbor密执安州） APPR-100
水法规案——英国对水的批件 APPR-101
新加坡工业研究和标准研究所 APPR-102
日本公共福利部 APPR-103
西澳大利亚卫生部和水管理局 APPR-104
国家卫生研究所和饮用水研究中心，国家卫生研究所（布拉格，捷克共和国） APPR-105
国家研究中心，水污染监控实验室（开罗，埃及） APPR-006
卫生部，公共卫生局（耶路撒冷，以色列） APPR-007
联邦卫生部、化工局（伯尔尼，瑞士） APPR-008
国家职业卫生所，物质材料注册处（哥本哈根，丹麦） APPR-009
巴黎市政厅，水监控研究中心（巴黎，法国） APPR-010
WHMIS（工场危险材料信息系统）（渥太华，加拿大） APPR-011
SBCCI公共安全测试、标准建筑法规（伯明翰市，美国） APPR-012
卫生部（Idravotnictvo），Bratislave，斯洛伐克共和国 APPR-013
卫生部，索非亚，保加利亚 APPR-014
· 卫生防护检查局，爱沙尼亚 APPR-015
依据国家职业卫生所，物质材料注册处（哥本哈根，丹麦） APPR-009，XYPEX赛柏斯在上海世博会，用于丹麦馆地下室-40℃食品冷冻仓库和美人鱼景观水池。
7. 结束语
钢筋砼结构的防水材料，建议选用水泥基渗透结晶型材料较为稳妥，它是一种无毒、无害、无味、无挥发的环保清洁材料，其与砼是同属性，如果选材优良，不仅确保工程质量的耐久性达到设计要求，而且对环境和人体不会产生任何有害问题。XYPEX是这类材料的佼佼者，国内、外也有大量试验资料和工程实践证明它的优越性。
《世博园节能与环保技术应用研讨会论文集》2010年
参考文献
[1]朱海涛 《朱海涛文集》，北京时代弄潮文化发展公司出版，2010年5月
[2]蒋绍祖 国外水泥基渗透结晶型防水材料的研究与发展，中国建筑防水2001（6）
[3]HJ456-2009《环境标志产品技术要求-刚性防水涂料》
[4]HJ457-2010《环境标志产品技术要求-防水涂料》
[5]北京城荣防水材料有限公司 “有关饮用水和公共卫生的批件”
[6]《环境标志产品技术要求防水涂料》编制说明
